錳酸鋰主要為尖晶石型錳酸鋰 尖晶石型錳酸鋰LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三維鋰離子通道的正極材料,至今一直受到國內(nèi)外很多學(xué)者及研究人員的極大關(guān)注,它作為電極材料具有價格低、電位高、環(huán)境友好、安全性能高等優(yōu)點,是最有希望取代鈷酸鋰LiCoO2成為新一代鋰離子電池的正極材料。 合成性能好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的正極材料錳酸鋰是鋰離子蓄電池[ 墨鉅:鉛酸蓄電池 ]電極材料的關(guān)鍵,錳酸鋰是較有前景的鋰離子正極材料之一。但其較差的循環(huán)性能及電化學(xué)穩(wěn)定性卻大大限制了其產(chǎn)業(yè)化,摻雜是提高其性能的一種有效方法。摻雜有強M-O鍵、較強八面體穩(wěn)定性且離子半徑與錳離子相近的金屬離子,能顯著改善其循環(huán)性能。 錳酸鋰與鈷酸鋰,三元等其他正極材料相比最大的優(yōu)點是價格便宜,最大的缺點是容 錳酸鋰量低(只能發(fā)揮到100-110,河南思維典型值:105),壓實低,導(dǎo)致不太好壓.是鈷酸鋰和三元材料的過渡產(chǎn)品.在動力電池方面 很有可能被三元取代 。 錳酸鋰結(jié)構(gòu):LiMn2O4是一種典型的離子晶體,并有正、反兩種構(gòu)型。XRD分析知正常尖晶石LiMn2O4是具有Fd3m對稱性的立方晶體,晶胞常數(shù)a=0.8245nm,晶胞體積V=0.5609nm3。氧離子為面心立方密堆積(ABCABC….,相鄰氧八面體采取共棱相聯(lián)),鋰占據(jù)1/8氧四面體間隙(V4)位置(Li0.5Mn2O4結(jié)構(gòu)中鋰作有序排列:鋰有序占據(jù)1/16氧四面體間隙),錳占據(jù)氧1/2八面體間隙(V8)位置。單位晶格中含有56個原子:8個鋰原子,16個錳原子,32個氧原子,其中Mn3+和Mn4+各占50%。由于尖晶石結(jié)構(gòu)的晶胞邊長是普通面心立方結(jié)構(gòu)(fcc)型的兩倍,因此,每個晶胞實際上由8個立方單元組成。這八個立方單元可分為甲、乙兩種類型。每兩個共面的立方單元屬于不同類型的結(jié)構(gòu),每兩個共棱的立方單元屬于同類結(jié)構(gòu)。每個小立方單元有四個氧離子,它們均位于體對角線中點至頂點的中心即體對角線1/4與3/4處。其結(jié)構(gòu)可簡單描述為8個四面體8a位置由鋰離子占據(jù),16個八面體位置(16d)由錳離子占據(jù),16d位置的錳是Mn3+和Mn4+按1:1比例占據(jù),八面體的16c位置全部空位,氧離子占據(jù)八面體32e位置。該結(jié)構(gòu)中MnO6氧八面體采取共棱相聯(lián),形成了一個連續(xù)的三維立方排列,即[M2]O4尖晶石結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)為鋰離子的擴散提供了一個由四面體晶格8a、48f和八面體晶格16c共面形成的三維空道。當(dāng)鋰離子在該結(jié)構(gòu)中擴散時,按8a-16c-8a順序路徑直線擴散(四面體8a位置的能壘低于氧八面體16c或16d位置的能壘),擴散路徑的夾角為107°,這是作為二次鋰離子電池正極材料使用的理論基礎(chǔ)。 市場人士表示,錳酸鋰和錳酸鋰電池行業(yè)的發(fā)展前景廣闊。
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